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通过CO的电化学脱附测试,大机发现核壳Au@Pd纳米颗粒对CO的脱附电位介于FePd合金和核壳Au@Pd纳米颗粒之间(图3A),大机证明了合金Fe进入亚纳米Pd壳适度地抵消了Au核造成的Pd晶格拉伸,修饰了Pdd-bandcenter,改变了中间产物在Pd位点的吸附。通过对催化剂的表面实施调控,松解可以改变反应物分子或反应中间产物在其上的吸附,松解进而提升其在催化反应中的本质催化属性,已经被认为是催化剂调控工程中最有效的方式之一。高角度环形暗场扫描透射电子显微镜照片显示这些核壳型结构的Pd壳层均小于1nm,决电处于亚纳米尺度(图1C,E-H)。
相关研究已经展示,盘点由于金属Pd比Au更小的电负性,盘点核壳型Au@Pd纳米催化剂壳层中Pd原子的电子将转移至核中Au原子,这种电子效应提升了该纳米催化剂在燃料电池阳极电催化反应(如乙醇分子的氧化和甲酸分子的氧化)中的催化活性。此外,物联网行DFT计算显示,合金Fe进亚纳米Pd壳,除了优化Pd壳的电子效应,也增强了乙醇氧化中关键物种-OH的吸附,致使其高的电催化属性。
由于Au比Pd更大的晶格参数,业遇轻源难Pd晶格被拉伸,业遇轻源难导致其d轨道态密度中心(d-bandcenter)的上升,这反而增强了中间产物的在催化剂表面的吸附能,降低了催化剂的抗毒化能力。
这些不同Fe/Pd摩尔比的核壳型Au@FePd纳米颗粒在乙醇电氧化中均表现出比完全的FePd合金,大机Fe参杂前核壳Au@Pd纳米颗粒和商业Pd/C催化剂更高的电催化性能(图2B和C)。70余家行业内的参展企业,松解也让人们对这个新兴的领域充满了关注和期待。
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